Son siège se trouve au bâtiment Harry S. Truman, à quelques pâtés de maison de la Maison Blanche, dans le quartier de Foggy Bottom, à Washington, D.C..
| Nom
| Dates de fonction
| Administration
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| Thomas Jefferson
| 22 mars 1790–31 décembre 1793
| George Washington
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| Edmund Randolph
| 2 janvier 1794–20 août 1795
| George Washington
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| Timothy Pickering
| 10 décembre 1795–12 mai 1800
| George Washington, John Adams
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| John Marshall
| 6 juin 1800–4 février 1801
| John Adams
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| James Madison
| 2 mai 1801–3 mars 1809
| Thomas Jefferson
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| Robert Smith
| 6 mars 1809–1er avril 1811
| James Madison
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| James Monroe
| 6 avril 1811–30 septembre 1814
28 février 1815–3 mars 1817
| James Madison
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| John Quincy Adams
| 22 septembre 1817–3 mars 1825
| James Monroe
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| Henry Clay
| 7 mars 1825–3 mars 1829
| John Quincy Adams
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| Martin Van Buren
| 28 mars 1829–23 mars 1831
| Andrew Jackson
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| Edward Livingston
| 24 mai 1831–29 mai 1833
| Andrew Jackson
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| Louis McLane
| 29 mai 1833–30 juin 1834
| Andrew Jackson
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| John Forsyth
| 1er juillet 1834–3 mars 1841
| Andrew Jackson, Martin Van Buren
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| Daniel Webster
| 6 mars 1841–8 mai 1843
| William Henry Harrison, John Tyler
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| Abel P. Upshur
| 24 juillet 1843–28 février 1844
| John Tyler
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| John C. Calhoun
| 1er avril 1844–10 mars 1845
| John Tyler, James K. Polk
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| James Buchanan
| 10 mars 1845–7 mars 1849
| James K. Polk, Zachary Taylor
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| John Clayton
| 8 mars 1849–22 juillet 1850
| Zachary Taylor, Millard Fillmore
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| Daniel Webster
| 23 juillet 1850–24 octobre 1852
| Millard Fillmore
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| Edward Everett
| 6 novembre 1852–3 mars 1853
| Millard Fillmore
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| William L. Marcy
| 8 mars 1853–6 mars 1857
| Franklin Pierce, James Buchanan
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| Lewis Cass
| 6 mars 1857–14 décembre 1860
| James Buchanan
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| Jeremiah S. Black
| 17 décembre 1860–5 mars 1861
| James Buchanan, Abraham Lincoln
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| William H. Seward
| 6 mars 1861–4 mars 1869
| Abraham Lincoln, Andrew Johnson
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| Elihu B. Washburne
| 5 mars 1869–16 mars 1869
| Ulysses S. Grant
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| Hamilton Fish
| 17 mars 1869–12 mars 1877
| Ulysses S. Grant, Rutherford B. Hayes
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| William M. Evarts
| 12 mars 1877–7 mars 1881
| Rutherford B. Hayes, James Garfield
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| James G. Blaine
| 7 mars 1881–19 décembre 1881
| James Garfield, Chester A. Arthur
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| Frederick T. Frelinghuysen
| 19 décembre 1881–6 mars 1885
| Chester A. Arthur, Grover Cleveland
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| Thomas F. Bayard
| 7 mars 1885–6 mars 1889
| Grover Cleveland, Benjamin Harrison
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| James G. Blaine
| 7 mars 1889–4 juin 1892
| Benjamin Harrison
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| John W. Foster
| 29 juin 1892–23 février 1893
| Benjamin Harrison
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| Walter Q. Gresham
| 7 mars 1893–28 mai 1895
| Grover Cleveland
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| Richard Olney
| 10 juin 1895–5 mars 1897
| Grover Cleveland, William McKinley
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| John Sherman
| 6 mars 1897–27 avril 1898
| William McKinley
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| William R. Day
| 28 mars 1898–16 septembre 1898
| William McKinley
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| John Hay
| 30 septembre 1898–1er juillet 1905
| William McKinley, Theodore Roosevelt
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| Elihu Root
| 19 juillet 1905–27 janvier 1909
| Theodore Roosevelt
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| Robert Bacon
| 27 janvier 1909–5 mars 1909
| Theodore Roosevelt, William Howard Taft
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| Philander C. Knox
| 6 mars 1909–5 mars 1913
| William Howard Taft, Woodrow Wilson
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| William Jennings Bryan
| 5 mars 1913–9 juin 1915
| Woodrow Wilson
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| Robert Lansing
| 24 juin 1915–13 février 1920
| Woodrow Wilson
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| Bainbridge Colby
| 23 mars 1920–4 mars 1921
| Woodrow Wilson
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| Charles Evans Hughes
| 5 mars 1921–4 mars 1925
| Warren G. Harding, Calvin Coolidge
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| Frank B. Kellogg
| 5 mars 1925–28 mars 1929
| Calvin Coolidge, Herbert Hoover
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| Henry L. Stimson
| 28 mars 1929–4 mars 1933
| Herbert Hoover
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| Cordell Hull
| 4 mars 1933–30 novembre 1944
| Franklin D. Roosevelt
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| Edward Stettinius Jr.
| 1er décembre 1944–27 juin 1945
| Franklin D. Roosevelt, Harry S. Truman
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| James F. Byrnes
| 3 juillet 1945–21 janvier 1947
| Harry S. Truman
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| George C. Marshall
| 21 janvier 1947–20 janvier 1949
| Harry S. Truman
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| Dean Acheson
| 21 janvier 1949–20 janvier 1953
| Harry S. Truman
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| John Foster Dulles
| 21 janvier 1953–22 avril 1959
| Dwight D. Eisenhower
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| Christian Herter
| 22 avril 1959–20 janvier 1961
| Dwight D. Eisenhower
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| Dean Rusk
| 21 janvier 1961–20 janvier 1969
| John F. Kennedy, Lyndon B. Johnson
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| William P. Rogers
| 22 janvier 1969–3 septembre 1973
| Richard Nixon
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| Henry Kissinger
| 22 septembre 1973–20 janvier 1977
| Richard Nixon, Gerald R. Ford
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| Cyrus Vance
| 23 janvier 1977–28 avril 1980
| Jimmy Carter
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| Edmund Muskie
| 8 mai 1980–18 janvier 1981
| Jimmy Carter
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| Alexander M. Haig, Jr.
| 22 janvier 1981–5 juillet 1982
| Ronald Reagan
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| George P. Shultz
| 16 juillet 1982–20 janvier 1989
| Ronald Reagan
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| James Baker
| 25 janvier 1989–23 août 1992
| George H. W. Bush
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| Lawrence Eagleburger
| 8 décembre 1992–19 janvier 1993
| George H. W. Bush
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| Warren Christopher
| 20 janvier 1993–17 janvier 1997
| Bill Clinton
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| Madeleine Albright
| 23 janvier 1997–19 janvier 2001
| Bill Clinton
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| Colin Powell
| 20 janvier 2001–25 janvier 2005
| George W. Bush
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| Condoleezza Rice
| 26 janvier 2005
| George W. Bush
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